Huiles végétales (ou animales) constituées de triglycérides formés par l’estérification des fonctions alcools du glycérol par des acides gras identiques ou différents, saturés ou non.

Introduction

On les caractérise par la propriété qu’elles possèdent de former un feuil solide lorsqu’elles sont étalées en couche mince, propriété liée à l’insaturation des acides gras et définie par l’indice d’iode (pourcentage en poids d’iode fixé sur les doubles liaisons).

Séchage et durcissement

La transformation d’une pellicule d’huile siccative en feuil résulte de réactions d’oxydation et de polymérisation se produisant dans la couche exposée à l’air et qui sont accélérées par des catalyseurs, appelés siccatifs, composés de plomb, de manganèse et de cobalt. Au cours du séchage, l’oxygène se fixe par addition sur l’atome de carbone alpha du système des doubles liaisons conjuguées ou sur celui qui est placé entre deux doubles liaisons non conjuguées. Il y a formation d’hydroperoxydes, dont la décomposition donne naissance à des radicaux libres qui s’unissent immédiatement en formant un haut polymère à longues macromolécules linéaires.

Classification

Les huiles siccatives, dans la constitution desquelles entrent les acides gras palmitique, stéarique, oléique, ricinoléique, linoléique, linolénique, éléostéarique, licanique, isanique, isanolique, sont groupées en deux catégories : les huiles à doubles liaisons conjuguées (naturelles ou provoquées) et les huiles semi-siccatives.

• Les huiles à doubles liaisons conjuguées comprennent notamment l’huile de lin, la plus utilisée dans les peintures, qui doit sa siccativité aux triglycérides de l’acide linolénique (de 40 à 55 p. 100) et de l’acide linoléique (de 25 à 40 p. 100), les huiles de tung (ou de bois de Chine) et d’abrasin (de 75 à 85 p. 100 d’acide éléostéarique), extraites du fruit de deux variétés d’aleurites, l’huile d’oïticica, extraite du fruit de Licania rigida (de 75 à 85 p. 100 d’acide licanique) et l’huile d’isano, qui doit sa siccativité aux acides isanique et isanolique.

• Les huiles semi-siccatives comprennent les huiles de soja, de perilla, de tournesol, d’œillette, d’hévéa, de carthame, de graines de coton et de tabac, de pépins de raisin, renfermant de 50 à 75 p. 100 d’acide linoléique, mais dépourvues d’acide linolénique.

• Certaines huiles siccatives sont obtenues artificiellement, comme l’huile de ricin déshydratée. L’huile de ricin renferme de 85 à 90 p. 100 de triglycéride de l’acide ricinoléique et n’est pas siccative. Par chauffage entre 200 et 300 °C en présence de catalyseurs, cet acide se déshydrate et se transforme en deux acides diéthyléniques en fournissant une huile aussi siccative que l’huile de lin. On a utilisé également comme huiles siccatives des huiles de poisson (hareng, sardine, menhaden et pilchard).

Modifications

Il est possible de modifier les huiles siccatives par des traitements physiques ou chimiques : huiles cuites obtenues par chauffage avec de faibles quantités de siccatif, standolies dont le chauffage s’effectue à température plus élevée, huiles soufflées dont l’oxydation est obtenue par passage d’air à travers l’huile chauffée, huiles isomérisées dans lesquelles les doubles liaisons maloniques sont transformées en doubles liaisons conjuguées, huiles maléinisées par réaction avec l’anhydride maléique.

G. G.

➙ Liant / Peinture / Siccatif / Vernis.

 R. S. Morrell et H. R. Wood, The Chemistry of Drying Oils (Londres, 1925). / P. Rivals et L. Margaillan, Matières grasses (Baillière, 1934). / P. Mensier, Lexique des huiles végétales (Soc. d’éd. techniques coloniales, 1946). / L. A. Jordan, Oils for the Paint Industry (Londres, 1951). / M. R. Mills, An Introduction to Drying Oil Technology (Londres, 1952). / G. Champetier et H. Rabaté, Chimie des peintures, vernis et pigments, t. I (Dunod, 1962).